1、前言

　　碘是人體生長(zhǎng)發(fā)育必須的微量元素之一。人體由于缺碘而引起的一系列障礙統(tǒng)稱為碘缺乏病。因?yàn)槿祟惿�存的自然環(huán)境中缺少碘， 所以碘缺乏病是個(gè)世界性的問題，而且碘缺乏時(shí)會(huì)損害大腦發(fā)育，所以碘缺乏病不僅是一個(gè)疾病問題， 還是關(guān)系到人口素質(zhì)，民族繁榮和國(guó)家昌盛的大問題。所以全世界都對(duì)碘缺乏病的問題很關(guān)注。

　　在各種防治碘缺乏病的補(bǔ)碘措施中，經(jīng)過(guò)實(shí)踐，食用鹽加碘被認(rèn)為是最經(jīng)濟(jì)、最簡(jiǎn)便、最安全、最適用的方法。碘不能直接加入食用鹽中，一般以碘化物和碘酸鹽作為碘劑加入食用鹽中。我國(guó)1989 年開始改用碘酸鉀作為碘劑，到1990 年，全國(guó)基本都是采用碘酸鉀生產(chǎn)碘鹽。因此，如何準(zhǔn)確的測(cè)出食用鹽中碘的含量就是一件重要的事。

　　現(xiàn)行的碘的測(cè)定方法GB/T 13025.7-1999《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測(cè)定》，從1999年12月1日實(shí)施以來(lái)，經(jīng)過(guò)鹽行業(yè)多年來(lái)的實(shí)踐，被證明是準(zhǔn)確、可靠的。但是也有許多企業(yè)和分析機(jī)構(gòu)由于對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的理解不深刻， 時(shí)常出現(xiàn)有碘鹽測(cè)不出碘而被判不合格，而不合格碘鹽卻測(cè)出碘合格，導(dǎo)致雙方說(shuō)法不一，最后鬧上法庭的事。為了避免類似事情的發(fā)生而對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了以下分析。

2、國(guó)標(biāo)GB/T 13025.7-1999 中2 種測(cè)定碘離子的方法的差別和適用范圍

　　標(biāo)準(zhǔn)中一共提供了4 種測(cè)定碘離子的方法。一種是直接滴定法，兩種氧化還原法和一種光度法。其中光度法和高錳酸鉀-硫酸聯(lián)氨體系的氧化還原法，在實(shí)際工作中用的很少，絕大部分企業(yè)和分析機(jī)構(gòu)采用直接滴定法或者次氯酸鈉氧化還原法。其中直接滴定法測(cè)定速度快、試劑用量少，而次氯酸鈉氧化還原法則是標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的仲裁法， 雖然測(cè)定速度比直接法慢，但結(jié)果可靠性更高。下面進(jìn)行詳細(xì)分析。直接滴定法的原理是：在酸性溶液中，式樣中的碘酸根氧化碘離子析出碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)定出碘的含量。方程式為：

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆^2-

　　次氯酸鈉氧化還原法的原理是： 樣品溶液在酸性中，次氯酸鈉將碘氧化成碘酸根，草酸除去過(guò)量的次氯酸鈉，碘酸根氧化碘離子析出碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)出碘的含量。方程式為：

3ClO ^- +I ^-  →IO ^3- +3Cl ^-

H₂C₂O₄+ClO ^- →Cl ^- +2CO ² +H2O

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I ₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆ ^2-

　　從原理和方程式可以看出， 直接滴定法所測(cè)定的是碘酸根中的碘， 而次氯酸鈉氧化還原法所測(cè)定的則是總碘， 就是說(shuō)， 如果碘不是以碘酸根形式存在， 那么在用直接滴定法測(cè)定時(shí)就會(huì)得不到準(zhǔn)確結(jié)果。

　　在實(shí)際生產(chǎn)中，加入的碘劑雖然是碘酸鉀，但是很難保證產(chǎn)品從生產(chǎn)出來(lái)到分析（這個(gè)分析就包括過(guò)程分析、出廠檢測(cè)和檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)）的過(guò)程中，碘的形態(tài)不發(fā)生變化，事實(shí)是，碘的形態(tài)是肯定會(huì)發(fā)生變化的， 只是最后以碘酸鉀形態(tài)存在的多或少的問題。特別是四川的鹽產(chǎn)品，因?yàn)樗拇ǖ纳�產(chǎn)廠家所用的鹵水中含有大量的還原性物質(zhì)， 雖然對(duì)人體無(wú)害， 對(duì)生產(chǎn)也不影響， 但在產(chǎn)品存放或者流通過(guò)程中，碘酸鉀因發(fā)生反應(yīng)而被還原，特別是在長(zhǎng)時(shí)間庫(kù)存后更是明顯。如果我們用直接滴定法測(cè)定碘的含量，結(jié)果與加入的碘含量相比會(huì)嚴(yán)重偏低。其他省份的鹵水雖然也含有還原性物質(zhì)，但因?yàn)樯�，�?duì)碘酸鉀的還原作用有限， 用直接滴定法測(cè)定所得結(jié)果與加入量比，影響不會(huì)很大。在有條件的情況下，建議盡量使用氧化法測(cè)定。

　　氧化法雖然能得到準(zhǔn)確的結(jié)果， 但是操作過(guò)程煩瑣，耗時(shí)長(zhǎng)，不用適用于生產(chǎn)廠家在生產(chǎn)中的質(zhì)量控制，還是只能選用直接滴定法，而且，從產(chǎn)品到檢測(cè)的時(shí)間短（一般是生產(chǎn)出來(lái)馬上就分析），所以對(duì)結(jié)果影響不大。

　　通過(guò)上面分析，我們建議：作為分析機(jī)構(gòu)應(yīng)該采用氧化還原法而不能采用直接滴定法。對(duì)于生產(chǎn)廠家的質(zhì)量控制，如果原料鹵水中還原性物質(zhì)少，則可以用直接滴定法測(cè)定，當(dāng)結(jié)果和理論值（根據(jù)碘劑的加入量所算的值）出現(xiàn)較大偏差時(shí)，則應(yīng)用氧化還原法測(cè)定；如果鹵水中還原性物質(zhì)多，在鹵水質(zhì)量穩(wěn)定的情況下，可以同時(shí)用直接發(fā)和氧化還原法測(cè)定，分析出兩種方法的差值，平時(shí)就用直接法測(cè)定，同時(shí)定期如一個(gè)季度做一次比較，并做圖，從圖上就可看出差值變化的趨勢(shì)，如果在測(cè)定過(guò)程中，出現(xiàn)直接法的結(jié)果偏差變大的時(shí)候，則要用氧化還原法測(cè)定。以上是以碘酸鉀為碘劑的食用鹽， 如果是以碘化鉀為碘劑，那么碘的測(cè)定都應(yīng)該采用氧化還原法。